Нитрид молибдена

13.09.2019

Получение


Нитриды молибдена образуются медленнее, чем нитриды хрома. Урлауб получал азотсодержащий молибден, пропуская аммиак над MoCl5 или MoO3. Розенгейн и Браун нагревали MoCl3 в токе аммиака при 340°; после дополнительного отжига при 740° полученный продукт содержал лишь молибден и азот, предположительно Mo3N2. Гендерсон и Джалетли обнаружили, что при реакции молибдена с аммиаком при 850° лишь небольшая часть металла азотируется. Исследуя систему молибден — азот, Хэгг азотировал весьма чистый порошок восстановленного молибдена аммиаком в трубчатой печи при 400—725° в течение 4 час. и получал сплавы молибдена с азотом, содержащие от 0,75 до 7,15% N. Выше 725° наблюдалась диссоциация образовавшихся нитридов. Молибден с высокими содержаниями азота (8,2—11,95%) удавалось получить при 400° за 120 час.

Система молибден — азот


Схематическая диаграмма состояния системы молибден — азот (рис. 80) построена Хэггом на основании рентгеноструктурного анализа. Можно считать, что азот растворяется очень слабо или почти не растворяется в молибдене (a-фаза). Определение этой растворимости недавно произвели Нортон и Маршалл.
Нитрид молибдена

Бедная азотом промежуточная в-фаза, содержащая, по Хэггу, около 28% (атомн.) азота [5,4% (вес.)], устойчива лишь выше 600° и в обычно охлажденных образцах не обнаруживается. Исследование закаленных образцов показало, что в этой фазе атомы молибдена образуют гранецентрированную тетрагональную решетку с периодами: а—4,180 А, с = 4,016 А. Позиции, занятые атомами азота, определить не удалось.

Следующая нитридная фаза (у) обладает при температурах ниже 600—700° узкой областью гомогенности, содержит около 33% (атомн.) [6,75% (вес.)] азота и может быть выражена формулой Mo2N. При более высоких температурах область гомогенности несколько смещается в сторону молибдена. Атомы молибдена образуют гранецентрированную кубическую решетку (а = 4,155 до 4,160 А). Атомы азота расположены, по-видимому, в наибольших свободных промежутках решетки молибдена.

Наиболее богатая азотом b-фаза соответствует формуле MoN и содержит около 50% (атомн. [12,73% (вес.)] азота. Атомы молибдена образуют в этой фазе простую гексагональную решетку (а = 2,860 А , с = 2,804 А); положение атомов азота не определено. Структура 8-фазы аналогична структуре монокарбида вольфрама.

Свойства


Свойства нитридов молибдена мало изучены. Были исследованы прочностные характеристики азотированной молибденовой проволоки. Термодинамические величины даны в работах.

Нитрид Mo2N становится сверхпроводником при 5° К, мононитрид — при 12° К.

Имя:*
E-Mail:
Комментарий:
Информационный некоммерческий ресурс fccland.ru © 2019
При цитировании и использовании любых материалов ссылка на сайт обязательна