Силицид молибдена

13.09.2019

Получение


При получении молибдена в электропечи Муассан установил, что этот молибден образует с кремнием тугоплавкий силицид.

Вигуро считает продукт, выделенный им химически из сплава молибден-кремний, силицидом Mo2Si3. Однако гомогенность этого соединения не доказана. Гомогенной фазой является, по-видимому, дисилицид MoSi2, полученный алюминотермическим способом из смеси MoO3, SiO2, Al и S или расплавлением молибдена с кремнистой медью с последующей обработкой кислотами и щелочами.

В германском патенте 1913 г. описано получение из горячепрессованной смеси моносилицида молибдена.

При взаимодействии особо чистых Mo и Si в высокочастотной печи были получены силициды Mo3Si и MoSi0,65. Соединения Mo3Si, MO3Si2 и MoSi2 образуются при горячем прессовании соответствующих смесей компонентов.

Силициды молибдена можно получить осаждением кремния из газовой фазы (SiCl4 + водород) на молибденовой проволоке при 1100—1800°. Как видно на рис. 93, на поверхности молибдена сперва образуется низший силицид, на котором в свою очередь отлагается дисилицид.

Метод осаждения из газовой фазы был использован для получения покрытий из силицида молибдена. Был изучен попутно также и механизм процесса.

Система молибден — кремний


Дисилицид MoSi2 обнаружен в системе молибден — кремний при исследовании структуры. Рентгенографически в дальнейшем были найдены соединения Mo3Si и MoSi0,65.

Недавно Червенка микроскопически, рентгенографически и термически исследовал систему Mo — Si, использовав горячепрессованные и литые сплавы, и составил примерную диаграмму состояния (рис. 94). Подтверждено существование соединений Mo3Si, Mo3Si2 и MoSi2. В то время как два последних соединения характеризуются ясно выраженными температурными максимумами на кривой ликвидуса, Mo3Si образуется, по-видимому, по перитектической реакции. Рентгенографически выявлена незначительная растворимость кремния в молибдене; она составляет при 1430 и 1200° соответственно 0,8 и 0,15%. Эвтектика на стороне кремния лежит при примерно 5% (вес.) Si. По данным Бревера с сотр., температуры эвтектики MoSi2 + Mo3Si2 и Mo3Si2 + Mo3Si лежат не ниже 1850°, а эвтектики Mo3Si + Mo — 2160°.

Свойства


Дисилицид молибдена MoSi2 с 36,9% Si обладает металлическим блеском и кристаллизуется в виде четырехгранных призм. При нагреве на воздухе весьма устойчив и не загорается даже в токе кислорода. He растворяется в минеральных кислотах, в том числе в царской водке и в плавиковой кислоте. Легко растворяется в смеси азотной и плавиковой кислот, а также в расплавах щелочей.

MoSi2 кристаллизуется в тетрагональной системе (структура MoSi2 тип С11). Плотность 5,9—6,3 г/см3.

Микротвердость (при нагрузке 100 г) горячепрессованных заготовок составляет для Mo3Si 1310 кг/мм2, Mo3Si2 1170 кг/мм2 и MoSi2 1290 кг/мм2. Микротвердость покрытий силицида на молибдене исследовали Киффер и Нахтигаль , а также Фицер.

Mo3Si кристаллизуется в кубической системе (тип в-вольфрама) с постоянной решетки а = 4,890 ± 0,002 А. Его плотность 8,4 ± 0,3 г/см3.

Электрическое сопротивление MoSi2 составляет при комнатной температуре 21,5 мком*см; при минус 80° — 18,9 мком*см.

Имя:*
E-Mail:
Комментарий:
Информационный некоммерческий ресурс fccland.ru © 2019
При цитировании и использовании любых материалов ссылка на сайт обязательна